| Главная » Файлы » Рефераты » Рефераты |
Реакції [4+2]циклоприєднання у синтезі гетероциклічних сполук
| [ Скачать с сервера (312.5 Kb) ] | 04.04.2017, 07:25 |
| Циклосполуки – реакції , які проходять з утворенням нового цикла з двох реагуючих молекул(без відщеплення груп або атомів), які супроводжуються загальним зменшенням кратності зв’язків. До циклосполук відносять також внутрішньомолекулярні взаємодії двох фрагментів молекули. Класифікують реакції по числу атомів кожного компонента, які приймають участь в утворенні цикла (позначають (2+1)-, (2+2)-, (3+2)-циклосполуки і т.д., іноді вказують індексами стереохімію циклосполук - (4s + 2s)-циклосполука, ще можна по числу електронів з типом орбіталі - або ). [4+2]-циклосполуки Для участі в реакції [4 +2]-циклоприєднання дієн приймає плоску s-цис-конформацію, в якій обидва подвійні зв'язки перебувають по одну сторону від одинарного C-C-зв'язку: Хоча продукти 1,2-циклосполуки є досить звичайними в реакціях фторованих алкенів, реакції типу (реакції Дільса-Альдера) також відносяться до досить загальним процесам, і 1,4-адукти часто можуть бути основними продуктами реакції, як показано на схемах (197) та (198): Найбільш активними дієнофілами є алкени і алкіни з електроноакцепторними замісниками (α,β-неграничні альдегіди,кетони, карбонові кислоти і їх похідні, нітроалкени). Зі збільшенням числа акцепторних груп відбувається збільшення активності дієнофіла. В реакції з циклопентадієном 1,1-диціанетилен в 4,5•104 раз більш активний, ніж акрилонітрил. Тетраціанетилен ще більше активний і тому часто використовується на практиці в якості «пастки» генеруючих на місці молекул з 1,3-дієновим фрагментом. Часто в якості дієнофіліви використовують дизаміщені алкени і алкіни, наприклад, малеїнова кислота, її ефіри, ацетилендикарбонова кислота, п-бензохінон та інші сполуки. В реакцію Дільса-Альдера вводять також неграничні вуглеводні, хоча вони і мало активні і реагують тільки при нагріванні. | |
| Просмотров: 439 | Загрузок: 12 | Рейтинг: 0.0/0 | |
| Всего комментариев: 0 | |